CKEditor, по-умолчанию отключает встроенную проверку орфографии браузера и предлагает использовать свою (непонятно зачем), в которой еще нет поддержки проверки русского языка (по крайней мере "из коробки").
Исправить это можно следующим образом:
1) Заходим в раздел Конфигурация -> Работа с содержимым -> CKEditor
2) Нажимаем "Изменить" у нужного профиля
3) Выбираем "Дополнительные настройки"
4) Прописываем следующие строчки:
config.disableNativeSpellChecker = false; - отключает "отключалку" проверки орфографии в CKEditor;
config.removePlugins = 'liststyle,tabletools,scayt,menubutton,contextmenu'; - отключает контекстное меню CKEditor, чтобы можно было исправлять ошибки из выпадающего списка.
5) Готово.